【武汉大学】太阳能驱动的二氧化碳熔盐吸收-电化学还原 高附加值资源化利用

课题组前期进行了熔盐吸收二氧化碳并电化学还原的初步探索,发现以碱性熔融碳酸盐为二氧化碳吸收液和电解液、二氧化锡为惰性阳极,能够捕集二氧化碳并电化学转化为高附加值碳材料和氧气,电流效率达到90%。课题组目前正在寻求企业合作开发工业级应用装置。

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一、项目背景:

CO2 是一种引起全球环境气候变化、需要大幅减排的温室气体,同时也是一种可利用的资源。二氧化碳的转化和优化利用受到世界各国学术界、工业界和政府的高度重视,其关键难点在于资源化技术必须满足经济可行、过程清洁高效的要求,并且资源化产品应市场需求潜力大、附加值高,即须同时满足显著的经济效益和环境效益。

现有的CO2的资源化利用主要包括如下几个方面:

(1)将CO2用于采油并同时实现封存固定。

(2)将CO2分离提纯后用做工业原料。

(3)CO2用作合成高分子材料或尿素、碳酸氢铵等化学肥料的原料。

(4)将CO2催化或电解还原为甲酸、甲醇、CO、CH4、C2H4等化学燃料。

其中(3)、(4)属化学转化,近年来受到国内外化学研究人员的普遍关注,但也存在技术和经济方面的难题。例如,在现有化学催化和光催化的化学转化反应中,因 CO2热力学上的稳定性,提高转化速率和转化效率成为急需解决的关键问题。在离子液体、有机电解质、水溶液中进行电化学(催化)转化制甲醇、甲酸或一氧化碳的研究均有报道,但同样也面临如何提高转化效率与反应速率的问题。

课题组前期进行了熔盐吸收CO2 并电化学还原的初步探索,发现以碱性熔融碳酸盐为 CO2 吸收液和电解液、二氧化锡为惰性阳极,能够捕集CO2并电化学转化为高附加值碳材料和氧气,电流效率达到90%。

本项目将在CO2资源化利用领域取得突破,率先实现世界上第一套“太阳能驱动的CO2 熔盐吸收-电化学还原利用装置”,取得知识产权,掌握相关的核心技术。目前,世界上发达国家都希望承担更少的CO2 减排责任,我国如果能够在这一领域实现突破,在CO2减排的同时,取得良好的经济效益,无疑将增加中国在这一领域的话语权,极大提升中国科技和中国制造的形象。


二、项目描述:

首先以熔融无机盐为吸收剂,将火电厂、金属冶炼厂和水泥厂等工厂废气中二氧化碳捕集吸收;然后以可再生能源电力(光伏发电、风能发电、太阳能热发电)或电网弃电(用电低谷弃电)为驱动力,将捕集的二氧化碳通过熔盐电化学电解技术转化为碳材料(高性能活性碳、石墨、超薄碳片、碳纳米线、碳纳米管、中空碳球)和纯氧气;所得碳材料可应用于超级电容器、锂离子电池、燃料电池、抗静电油墨、碳布、碳纤维、水/空气净化等领域。

 

三、项目亮点:

(1)具有环境与经济双重收益,该项目以工厂烟气中CO2为原料,一方面可以降低CO2排放,同时获得碳产品具有较高的应用价值。

(2)可以直接原地利用新能源(风能、太阳能)电力,减少新能源并网与运输压力;同时可以作为智能电网的调控单元,消纳电网弃电。

(3)工艺不受工厂烟气中水、无机盐、SO2、NOx的影响,烟气中二氧化碳无需净化和分离提纯,可以直接捕集利用,减少分离提纯成本;同时可以实现烟气的同步脱硫(吸收SO2)。

(4)已掌握碳材料的精准调控技术,可以根据需要,将阴极产物控制为高性能活性碳、石墨、超薄碳片、碳纳米线、碳纳米管、中空碳球。

(5)已掌握CO2的捕集与电化学转化过程中的动力学调控技术,可以保证碳产品的生产效率。

(6)已在电解槽体、阳极等关键材料方面实现突破,并掌握了产物分离的技术,具备了工业化应用的基础。



四、项目内容:

通过系统的基础研究和技术创新,解决了光伏驱动的熔盐电化学二氧化碳资源化处理新技术,解决了二氧化碳低温熔盐吸收-电化学还原技术(MSCC-ET)的放大以及光伏系统与电解系统的耦合两大难点,建成了世界上首套日产公斤级碳的“太阳能驱动的 CO2熔盐吸收-电化学还原利用装置”,并进行运行示范。获得系列自主知识产权,获批和申请国家发明专利9项,突破和掌握了相关核心技术。

1)优选了高效捕集二氧化碳的低温无机熔盐体系,掌握了吸收反应的动力学规律和动力学参数。

2)实现了由二氧化碳制备高级碳材料和氧气的电化学控制技术。

3)先进碳材料产品品质控制技术。

4)建立了公斤级 MSCC-ET 反应装置和放大运行的控制技术。

5)实现光伏可再生能源系统与熔盐吸收电解池耦合工艺。

 

五、技术原理:

中美双方根据分工,进行联合研发,其中研究内容的前三项,高效捕集二氧化碳的低温无机熔盐体系、二氧化碳制备高级碳材料和氧气的电化学控制技术、先进碳材料产品品质控制技术,将解决MSCC-ET技术工程应用的基础问题,研究工作发挥中方优势,以中方为主导,美方在惰性阳极材料方面提供技术支持和帮助;研究内容的后两项主要解决MSCC-ET技术与光伏电源系统的耦合和系统的放大,中美双方集中在这个两个领域开展合作研究,进行示范装置的设计和建设。


熔盐CO2捕集与电化学转化工艺原理图


(1)首先直接将“工厂烟气” 通入“电解槽” ;

(2)“电解槽” 中高温熔盐(就是将我们吃的盐、肥皂这类矿物加热熔化,溶化后类似于水)将烟气中的CO2和SO2捕集吸收;

(3)捕集吸收的CO2、SO2,在“电解槽” 中被电解转化为碳材料和氧气;

(4)电解槽由太阳能、风能、电网弃电供电;

(5)电解得到的碳材料形式包括无定型碳、石墨、超薄碳片、碳纳米线、碳纳米管、空心碳球。



(1)首先CO2与熔盐中Li2O(碱)反应生成Li2CO3(碳酸盐);

(2)然后被捕集吸收的CO2(Li2CO3,碳酸盐)被电解转化,在阳极得到氧气,在阴极得到碳材料。


六、技术创新:

(1)新型熔盐电解体系的析氧惰性阳极材料,解决了二氧化碳捕集和资源化利用的可实用化的析氧阳极,为这项绿色技术提供了关键材料保障;

(2)实现了是光伏能源系统与熔盐吸收电解系统的直接耦合工艺,打通了高效率利用太阳能资源技术路线;

(3)建立了首套公斤级 MSCC-ET 反应装置放大技术。合作研究在以上的三个方面取得技术突破和创新,得到了新的二氧化碳资源化工程技术,实现世界上首套光伏驱动的二氧化碳高附加值资源化利用的 MSCC-ET 技术示范装置。


七、项目成果:

1)使 MSCC-ET 技术由实验室概念验证达到工程应用水平,掌握光伏驱动的二氧化碳 MSCC-ET 资源化整套技术;

2)成功建立首套光伏驱动千安培量级的 MSCC-ET 技术示范装置,该装置系统每天能够吸收处理 CO2 浓度为 10 % 的干烟气 300Nm3 ;

3)将MSCC-ET 技术制碳的能力从 十克级碳提升到15公斤级碳产品,生产的碳产品具有高比表面积(>500m2 /g)和良好的电容性,电容值400 F/g。


八、项目效益:

1)可利用难以并网的可再生能源电力(太阳能、风能)或电网峰谷电力进行电解,亦可利用工业过程的余热进行熔盐加温。

2)带动我国光伏下游产业链的发展。在发达国家市场需求疲软,贸易保护兴起的当下,充分发掘我国的太阳能资源,推动光伏产品、组件的下游应用,是消化过剩产能、增加内需的有效途径。

3)促进二氧化碳捕集和资源化相关产业的发展。本项目研究所取的技术和成果,是对现有的二氧化碳捕集和资源化方式的有效补充,能够培育二氧化碳捕集与利用相关的新兴产业。

4)MSCC-ET 技术能够生产出高附加值的高性能碳材料,可用于吸附、电池、油墨、超级电容器等领域。

5)在本项目技术基础上进一步开发工业级装置与技术,将孕育新的环保装备与技术产业,并可立足国内,向世界推广我国原创的技术和装置,占领国际市场,促进全世界的二氧化碳资源化利用和新能源产业发展,预期可产生巨大的经济效益和社会效益。


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